這個一年制的課程增長了陳彥行的閱歷，卻也讓她失去了一些機會。TVB在她畢業后沒有與她簽約，她轉投亞視簽了部頭約，參與電視劇演出兼做主持。亞視當時資源收緊，也是僧多粥少，陳彥行未能闖出什麼新名堂。兩年后她選擇離開，又接洽到TVB的工作，包括擔任「香港先生」的評判，以及參加《無敵獎門人惡斗美女廚房》等無線綜藝。她主持的清談節目，也很受香港市民的歡迎。

除了演技，陳彥行最為觀眾熟知的就是身材。陳彥行不僅有著明媚大氣的五官，還擁有傲人的35D身材。

因白皙豐滿，TVB經常以此為賣點讓陳彥行在劇中清涼扮相或展現性感身姿。因為是工作，加之配合劇情，陳彥行沒有太多意見。但後來，這樣的身材卻無端為她惹來了一些麻煩。

陳彥行在香港一個訪談節目中透露，她曾被一名大陸經紀人盯上，那時她還在北影讀書，這個經紀人也是經朋友介紹。陳彥行接觸他只是為了尋找機會，而男方也表示出了合作意向。

之后陳彥行回香港，這位男經紀人某日忽然造訪，和她約談合作事宜。陳彥行為了獲得演出機會，在酒店大廳等了足有45分鐘，結果男方沒有下來，說自己與美國電影公司在開遠程會議，讓她上樓一起參與。陳彥行踏入房間才發現，男方只穿了一件浴袍。這個男經紀人非常隱晦地告知她，只要陪睡一晚即可獲得演出機會，陳彥行果斷離開。

令她想不到的是，這個男經紀人事后竟打電話給她，「教導」她不該態度這麼冷淡、不討人歡心，這樣子的話很難將她介紹給其他導演。

陳彥行這才恍然大悟，原來竟然不止要陪一個人，她完全不后悔自己的選擇。

陳彥行的性格有幾分隨緣散淡，家中的大小事都是媽媽操心，做話事人，她也就落得清閑。平日除了工作，陳彥行常與當年合作的一班老友聚會，此外就是養寵物狗。